臭氧分析仪的检测方法

  碘量法是*常用的臭氧测定方法，我国和许多国家均把此法作为测定气体臭氧的标准方法，我国建设部 发布的《臭氧发生器臭氧浓度、产量、电耗的测量》标准 CJ/T 3028.2 94 中即规定使用碘量法。

  其原理为强氧化剂臭氧( O 3 )与碘化钾( KI )水溶液反应生成游离碘( I 2 )。臭氧还原为氧气。

  利用硫代硫酸钠( NaS 2 O 3 )标准液滴定，游离碘变为碘化钠( NaI )，反应终点为*褪色止。

  测定空气中臭氧浓度时，应用在气采样器抽气定量。为保证测定精度， NaS 2 O 3 配为 0.10mol/L 。

  碘量法优点为显色直观。不需要贵重仪器。缺点是易受其氧化剂如 NO 、 CI 2 等物质的干扰，在重要检测时应减除其它氧化物质的影响。

  比色法是根据臭氧与不同化学试剂的显色或脱色反应程度来确定臭氧浓度的方法。按比色手段分为人工色样比色与光度计 href=光度计色 . 此法多用于检测水溶解臭氧浓度 .

  国内检测瓶装水臭氧溶解浓度有使用碘化钾、邻联甲胺等比色液的。其方式是利用检测样品显色液管相比较，确定测样臭氧溶解度值( 0.05~0.08mg/L ) , 要求精确的，则利用分光光度计 href=分光光度计检测。

  国外利用此法做成仪器，配制标准工具与药品作为现场抽检使用，很方便。如美国 HACH 公司、日本荏原公司的 DPD (二己基对苯二胺)比色盘，范围为 0.05~2mg/L 。美国 HACH 公司微型比色仪，利用靛蓝染料脱色反应。在 600nm 波长比色， 0.05~0.75nm/L 浓度数字显示，精度 0.01nm/L 。受其它氧化剂干扰少。

  将臭氧氧化可变化试剂浸渍在载体上，作为反应剂封装在标准内径的玻璃管内做成测管，使用时将检测管两端切断，把抽气器接到检测管出气端吸取定量臭氧气体，臭氧浓度与检测管内反应剂柱变色长度成正比，通过刻度值读取浓度值。

  德国、日本和我国都生产臭氧检测管，浓度范围分为高( 1000ppm )、中( 10ppm )、低( 3ppm )三种，用于检测空气臭氧浓度，适于现场应用，使用简便，但精度低(为 15% )。

  物理方法分析臭氧现在在国际上*流行的是紫外线吸收法。它是利用臭氧对 254nm 波长的紫外线特征吸收的特性，依据比尔郎伯( Beer-Lambert )定律制造出的分析仪器，只要选择正真适合长度的吸收池，就可以检测 0.002mg/m3~5% ( vol )浓度的臭氧。其线 个数量级内都很好。该法已被我国作为环境空气中测定臭氧的标准方法( GB1/T1154348 )。

  紫外线吸收法不仅能适用于检测气体中臭氧浓度，也可以检测水中溶存的臭氧浓度。

  紫外线吸收法的仪器在美国、的国、瑞士、日本都有产品。我国北京分析仪器厂于 1985 年引进了美国莫尼特( MONITOR LABS )公司的 ML-8810 型紫外吸收式臭氧分析器，用于环境检验测试， 1992 年以后又陆续扩展量程到 100ppm 、 1000ppm 。北京超能自控实验技术研究所在 1999 年开发了 ZX-01 系列紫外线吸收式臭氧分析器，其测量范围从 0~10ppm (用于环境检验测试)、 0~100ppm 、 0~1000ppm 、 0~10000ppm 到 0~25000ppm 。

  辐射被某种气体或液体吸收是受朗伯 - 比尔( Lambert Beer )定律控制的：

  布朗 - 吕伯分析仪(前联邦德国汉堡)的工作原理如图 2 所示。水银灯的辐射经聚光镜聚焦形成平行光束透过测皿照射到光线接收器上，一部分辐射光线被分光镜折射到参比检测用的另一光线接收器上，光强用一可变光栏调节到同一水平。两只光线接受器接在桥式电路内，测皿吸收的光引起桥式电路的不平衡，一只伺服电机供恢复平衡用，其校正动作范围与光吸收相符。该仪器内装有自动零点补偿。当测量空气中臭氧时，通过一只电磁阀 href=电磁阀将惰性气引入测皿，当检测水中臭氧时，将标准溶液注入测皿。

  其原理是含臭氧的气体在有多孔玻板的吸收管中通过兰色的 IDS 溶液，生成的溶液用分光广度计在 610nm 处测量，通过计算得出臭氧浓度。这种方法操作很复杂，用于检测环境中臭氧浓度或作为基准用来标定物理方法仪器(低浓度)。

  IDS 法也被定为国家标准用来测定环境中的臭氧浓度( GB/T15437 )。

  该法是利用台过量的乙烯(或 NO )与臭氧发生化学发光，用光电倍增管接受发光光强来计算出臭氧的浓度。此法在上世纪七、八十年代很盛行，曾经被美国 ERP 列为环境检验测试标准方法之一。现已被紫外法所取代。

  测量水中溶存臭氧浓度除了用碘量法和紫外线吸收法之外，近年来国际上普遍采用了一种称之为“膜电极”的电化学方法，它是用一个带有可更换的能渗透臭氧的半透膜的探头和微处理器组成。测量时将探头敏感部分置于臭氧水中，在阴阳极之间加一固定极化电压，溶存的臭氧透过半透膜到达阴极表面并被还原，产生与臭氧浓度成正比的扩散电流，扩散电流的大小可用下式表示：I=KC

  国外在对各种半透膜材料、电极材料、电解质以及外加电压电位的研究后，制造出一种电流的稳态电压的膜电极，线形和再现性都很好。膜电极法抗干扰能力强、灵敏度较高、量程广、可用于在线分析和控制。国际上有更广泛地使用膜电极法分析水中臭氧浓度的趋势。

  近年来我国臭氧产业发展迅速，产品品种类型繁多，有些产品表达浓度的单位使用混乱，容易被人误解。

  但是 ppb ( parts per million )的含义不明确。在美国和法国，“ billion ”的意义为十亿( 10 9 )， ppb 意味着十亿分之一( 10 -9 );而在英国和德国，“ billion ”为万亿( 10 12 )， ppb 意味着万亿分之一( 10 -12 )。因此，这是一种容易混淆的表达方式。国际纯粹化学与应用化学协会与 1971 年 7 月作出“不宜采用”的决定。

  还有一种用重量百分比来表示臭氧的浓度。一般用 % ( wt )表示， % ( wt )的含义是：臭氧的质量 / 含有臭氧气体的质量× 100% 。

  6.1 采样管材料应选用抗强氧化的材料，如玻璃、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯;不锈钢材料也尽量少用，以减少采样管中臭氧损耗。

  6.4 检测较低浓度(如检测环境)臭氧时，新的聚四氟乙烯管也要充分的进行“臭氧化”，即通过含较高浓度臭氧的气体来稳定采样管内壁。日本荏原公司认为要 20min 以上才能稳定，而美国莫尼特公司要求数小时。